德国清关时，原产地证明是必须要提供的文件之一。具体要求如下：
- 重要性：原产地证明对于德国清关至关重要，它证明了货物的来源地，有助于确定货物是否享受关税优惠政策等1。
- 适用情况：如果货物的原产地是中国，且德国海关有要求，需提供原产地证书。例如，纺织品产于亚洲、中东、非洲，价值高于22欧元的需要准备原产地证2。但如果是寄样品或者纺织品去德国，价值在USD235以下的，或者不是返销只是样品的情况，可以不用提供原产地证明1。
- 申请方式：如果是已经在REX系统注册的适格出口商，可以发原产地声明；如果是其他出口商，但对总额不超过6千欧元的货物，可以自行签发原产地声明。此外，也可以向签证机关申请办理原产地证书，如贸促会或海关13。
- 所需资料：申请原产地证书时，通常需要提供电子版的发票、装箱单和提单等相关资料45。
综上所述，德国清关时，出口商应确保提供符合要求的原产地证明文件，以确保清关过程的顺利进行。